




钙铝
酸盐
钙铝酸盐的“分歧机制”,在碳化基质中从微集料增强体变为单碳铝酸盐密实化驱动力

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基本信息


英文题目:Diverging mechanisms of calcium aluminate in carbonated matrix: Passivation as micro-aggregate reinforcement vs monocarboaluminate-driven densification
中文题目:钙铝酸盐在碳化基质中的分歧机制:作为微集料增强体的钝化与单碳铝酸盐驱动的密实化
出版年份:2026年
来源:Cement and Concrete Research(中科院一区TOP,IF=14.0)
关键词:可碳化熟料;钙铝酸盐;碳化;水化;碳铝酸盐反应
第一作者:吕璨宇(武汉理工大学)
通讯作者:刘志超(武汉理工大学);王发洲(武汉理工大学)
单位:武汉理工大学 硅酸盐科学与先进建料全国重点实验室;瑞士联邦材料科学与技术实验室




导语

可碳化熟料(如γ-C2S)虽能高效固碳,却常因CO₂扩散受阻导致,表层迅速致密封堵,内部反应停滞,严重制约了性能的均质性。为了破解这一难题,引入钙铝酸盐似乎是一条可行的路径,但其在碳化环境下的真实行为却一直是个谜:它们究竟是“旁观者”还是“参与者”?
武汉理工大学与瑞士Empa联合团队的一项最新发现令人眼前一亮:钙铝酸盐在碳化体系中竟会不发挥作用!在碳化阶段,它们被生成的碳酸钙严密包裹而钝化,化身高模量微集料支撑骨架;而在随后的补水阶段,它们瞬间发挥作用,与碳酸钙发生类LC³反应,生成单碳铝酸盐填补孔隙。这种“先钝化增强、后激活密实”的双重机制,不仅消除了碳化梯度,更让材料实现了110 MPa的高强突破。这一发现重新定义了钙铝酸盐的角色,为设计高性能低碳胶凝材料提供了全新的理论支撑。
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PART 1

研究背景与问题


发展可碳化熟料是降低水泥行业碳足迹的一条极具前景的途径。这类材料通常基于低钙硅酸盐(如γ-C2S),通过直接碳化反应形成具有强度的碳酸盐。
然而,目前的可碳化熟料体系面临一个核心挑战:碳化产物的微观结构不均匀。由于CO₂气体从表面向内部扩散,材料近表面区域首先反应,形成致密的碳酸钙层,这反而会阻碍CO₂进一步向内部渗透,导致材料芯部碳化程度低,性能不均一。
近期的研究提出了在可碳化熟料中引入水硬性矿物相(如钙铝酸盐)的策略,旨在利用其水化产物填充孔隙,改善碳化后的微观结构均匀性。但是,钙铝酸盐在以γ-C2S为主导的可碳化熟料体系中的行为尚不明确:它们在碳化过程中是保持惰性,还是参与反应?其反应产物对最终材料性能有何影响?厘清这些问题,对于设计高性能、均质化的可碳化熟料至关重要。
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PART 2

研究思路与方法


针对上述疑问,本研究设计了一种由γ-C2S、C₁₂A₇和CA组成的二元可碳化熟料体系,通过压制成型制备试样,并系统研究了钙铝酸盐在三种养护制度下的行为:1)纯碳化养护:研究钙铝酸盐在碳化过程中的行为;2)纯水化养护:作为对比基准;3)碳化-再水化联合养护:先碳化,再水化,探究钙铝酸盐能否被重新激活
研究采用了多种微观表征手段,包括定量XRD、TG-DTG、FT-IR、固态NMR、SEM-EDS、MIP和纳米压痕等,从多尺度揭示了钙铝酸盐的反应特性、产物演变及其对力学性能的影响机制。
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PART 3

核心研究发现


1. 碳化过程中钙铝酸盐的“钝化”与“微集料”作用
研究发现,在碳化初期,钙铝酸盐(C₁₂A₇和CA)的反应活性会被迅速抑制。其原因是γ-C2S碳化产生的大量碳酸钙产物在钙铝酸盐颗粒表面形成了致密的包裹层,物理阻隔了其与水的接触,使其发生“钝化”。这些被钝化、未反应的钙铝酸盐颗粒在碳化基质中并未成为弱点。相反,它们凭借较高的弹性模量和硬度,以及与碳酸钙基质之间形成的强力界面粘结,扮演了微集料增强体的角色,有助于提升材料的强度。
2. 再水化过程中钙铝酸盐的“再激活”与“碳铝酸盐反应”
更有趣的是,对碳化后的试样进行再水化,可以“唤醒”被钝化的钙铝酸盐。在再水化条件下,钙铝酸盐会与碳化生成的碳酸钙发生反应,生成单碳铝酸盐和氢氧化铝凝胶(AH₃)。这一反应类似于石灰石煅烧粘土水泥(LC³)中的成岩机理,能够有效填充孔隙,使材料孔隙率显著降低,微观结构更加均匀,消除了单纯碳化形成的内外密度梯度。
3. 碳铝酸盐产物的双重影响
碳铝酸盐反应产物对材料性能的影响具有双重性:
正面效应:Mc和AH₃的生成有效细化了孔隙,显著降低了总孔隙率,提高了材料的均质性。
负面效应:与碳酸钙基质相比,碳铝酸盐结合骨架的弹性模量和硬度较低,在一定程度上削弱了材料的整体刚性。
最终,采用“碳化1天与再水化28天”联合养护的试样,其28天抗压强度达到了110 MPa,与纯碳化28天的试样(131 MPa)相比,仅低了16%,但材料的微观结构均匀性得到了根本改善。
(图名都统一放在图片下方)

图1. 熟料粉末的物相组成、粒径分布及水化热曲线。

图2. 不同样品制备流程示意图。
图3. 不同碳化龄期样品的XRD图谱(C#表示碳化#天)。
图4. 通过原位标准定量XRD计算的C12A7和CA反应程度。

图5. “暴露”钙铝酸盐实验中不同处理方式下溶液的钙、铝浓度。

图6. 钙铝酸盐的钝化机制示意图。

图7. 不同养护条件下样品的XRD图谱:(a)水化养护;(c)碳化-再水化养护(H#表示水化#天,C1H#表示碳化1天后再水化#天)。

图11. 不同养护条件下样品的:(a)TG-DTG曲线,(b-c)FT-IR光谱,(d-e)固态NMR谱图。

图12. 不同养护策略下断裂面的微观形貌对比

图13. C28样品的背散射电子(BSE)图像及元素分布图。

图17. C1、C7和C1H7样品横截面的SEM图像。

图18. C1、C7和C1H7样品横截面的弹性模量和硬度分布等高线图
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PART 4

研究结论与展望


本研究阐明了钙铝酸盐在以γ-C2S为主导的可碳化熟料中的分歧机制,为其设计和应用提供了新思路:
1)钙铝酸盐在碳化过程中发生钝化,可作为高强度微集料增强体;而在后续水化环境中可被再激活,通过碳铝酸盐反应促进基质密实化。
2)提出的“碳化-再水化”联合养护策略,能够在避免长时间碳化的情况下,获得具有高强度和优异均质性的碳化制品,提升了养护效率。
3)研究明确了pH≥11是启动碳铝酸盐反应的关键条件,为可碳化熟料的矿物组成设计提供了重要依据。
未来工作可进一步探索不同钙铝酸盐类型(如C₃A)在可碳化体系中的行为,并优化“碳化-再水化”的工艺参数,以推动高效、低碳、高性能可碳化胶凝材料的实际应用。

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