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武汉理工Nature Energy:给钙钛矿太阳能电池“蒸桑拿”,液态退火扭转应力,26.79%效率稳定运行1500小时

  • 2026-10-08 19:59:36
武汉理工Nature Energy:给钙钛矿太阳能电池“蒸桑拿”,液态退火扭转应力,26.79%效率稳定运行1500小时

📧 通讯作者: Qi Li(武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室);Tongle Bu(武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室);Fuzhi Huang(武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室)

01 研究内容
钙钛矿太阳能电池(PSCs)效率飙升的同时,稳定性问题一直是其商业化的“阿喀琉斯之踵”。问题的核心在于,钙钛矿薄膜在必需的退火结晶过程中,由于其热膨胀系数与基底不匹配,会不可避免地引入微观应变和拉伸应力。这些残余应力不仅降低了材料的相变势垒,还会引发离子迁移、促进缺陷增生,最终导致器件在光照、高温和昼夜温差交替下发生严重的疲劳降解。为了解决这个根深蒂固的“退火后遗症”,研究人员提出了“液相介质退火”这一创新概念。他们向钙钛矿前驱体溶液中添加了一种名为1,4-丁烷磺酸内酰胺(BSA)的可熔化小分子。在旋涂成膜后,BSA均匀包裹在钙钛矿微晶周围;当进行退火加热时,BSA迅速熔化形成液态微环境。这种液态介质极大地增强了传质动力学,促使晶界发生重构和晶体重排,最终形成尺寸更大、几乎无微观应变的晶粒。更重要的是,这种策略不仅解决了薄膜内部的应力。研究团队同时利用液态BSA,促进了空穴传输层自组装分子(Me-4PACz)在钙钛矿底界面处的迁移与限域自组装。这成功构筑了一层致密、共形的缓冲层,从根本上改变了脆弱的底界面接触,有效缓解了界面处的拉伸应力,并优化了能带匹配。基于这种双管齐下的应力调控策略,研究人员制备的反式结构钙钛矿太阳能电池实现了26.79%的光电转换效率,同时展现出惊人的工况稳定性。在模拟昼夜循环(高温85°C光照/室温黑暗切换)的疲劳测试中,器件经过1500小时仍保持98%的初始效率,这标志着向解决钙钛矿电池实际应用痛点迈出了坚实一步。

相关研究成果以"Additive-assisted liquid medium annealing relieving strains in perovskite solar cells for improved stability"为题发表在Nature Energy上。

02 主要工作
• 1. 首创“液相介质退火”概念,实现钙钛矿薄膜内部微观应变的彻底消除:针对传统固态退火传质慢、无法充分释放应力的缺陷,引入可熔性添加剂BSA。通过在退火温度下将固态包覆层转化为液态介质,利用液相优异的动力学条件,促进了钙钛矿晶粒的重排、晶界融合与成分均匀化。原位监测数据显示,该方法使薄膜微观应变降至几乎为零,且晶界处的机械模量从原本的脆弱区反转为增强区,显著提升了薄膜的本征机械稳定性。
• 2. 提出底界面“限域自组装”策略,巧妙缓解界面拉伸应力:将空穴传输分子Me-4PACz预混入前驱体,利用液态BSA作为“分子传输带”,将其高效富集并限域组装在钙钛矿与ITO基底之间。这一策略解决了传统方法中自组装层不均匀、覆盖不全的痛点,形成了一层致密的Me-4PACz/BSA柔性缓冲层。该缓冲层有效释放了因热膨胀系数失配导致的界面双轴拉伸应力,消除了界面处的裂纹与孔洞,同时降低了空穴传输势垒。
• 3. 实现了26.79%的光电转换效率,揭示了应力调控对非辐射复合的抑制作用:受益于体相与界面应力协同缓释,器件的缺陷密度大幅降低。对照实验显示,器件的理想因子从1.92显著降低至1.26,证明陷阱辅助复合被有效遏制。最终,冠军器件不仅实现了26.79%的高效率(认证稳态效率26.14%),填充因子更高达85.38%,体现了通过机械力学调控提升光电性能的新范式。
• 4. 通过严苛的昼夜循环疲劳测试,验证了卓越的器件长期工作稳定性:研究团队不仅完成了常规的高温稳定性测试,更针对实际应用痛点,设计了高强度的昼夜交替循环老化实验(12小时85°C光照MPPT + 12小时室温黑暗)。经过1500小时(63个循环)的测试,优化器件仍能保持98%的初始效率,而对照器件在5个循环后即开始显著衰减。这充分证明应力释放极大地抑制了器件在反复热胀冷缩和光照下的离子迁移与材料疲劳。
03 数据概览
[1] 图1 | 通过液态介质实现微应变调控。a,传统退火与液态介质辅助退火过程中的微应变演变。b,对照样品与目标样品薄膜在退火前后的截面扫描电子显微镜(SEM)图像。比例尺,500 nm。c,对照样品与目标样品薄膜在退火四个时间点的微应变演变图。插图:经退火的对照样品与目标样品的掠入射广角X射线散射(GIWAXS)图谱,入射角范围从0.4°到1.2°。ε 表示微应变。d,对照样品与目标样品钙钛矿薄膜的定量纳米力学原子力显微镜(QNM-AFM)图谱,采用DMT模型(白色虚线为轮廓线;比例尺,2 μm)。[2] 图2 | 薄膜质量与异质结界面。a,埋底界面钙钛矿层的飞行时间二次离子质谱(TOF-SIMS)表征。BSA为一种路易斯碱添加剂。b,原始状态(对照组)与引入牛血清白蛋白(BSA)后(目标组)钙钛矿层的81.3 MHz石英晶体微天平(QCM)信号。c,对照样品与目标样品85 ℃原位加热下的(001)半高峰宽(FWHM)演变(箭头指示演变趋势)。d,对照样品与目标样品85 ℃原位加热下的(001)d值演变(箭头指示演变趋势)。e,无(对照)或有(目标)BSA以及进一步添加Me-4PACz的钙钛矿底面时间分辨光致发光(TRPL)衰减曲线。f,由紫外光电子能谱(UPS)结果提取的能级图。WF为功函数;EF为费米能级;VB为价带;HTL为空穴传输层。[3] 图3 | 器件表征与大面积薄膜沉积。a,无和有BSA的最佳钙钛矿太阳能电池(PSC)的J-V曲线。RS为反向扫描;FS为正向扫描。b,最佳PSC在300秒最大功率点跟踪(MPPT)测试中的稳定功率转换效率(PCE)。c,对照与目标PSC的外量子效率(EQE)及其积分电流。d,对照与目标PSC的 Voc 随光强对数的变化关系及线性拟合。∇·kB为玻尔兹曼常数;T为温度;q为基本电荷。e,对照与目标PSC的莫特-肖特基(Mott-Schottky)图。f,5×5 cm² 组件的J-V曲线。插图:相应组件的照片。[4] 图4 | 复杂应力下的稳定性研究。a,无或有BSA的PSC的J-V曲线(从3.0 V至-10.0 V)。(每组测试5个PSC。击穿电压以灰色虚线圆圈标出。)b,c,对照(b)和目标(c)PSC在施加反向偏压(-3 V)时间增加过程中的效率统计分布。箱体包含数据集的25%-75%范围,触须线为1.5倍四分位距。每种条件下针对4个器件计算中位线和均值点。d,对照与目标PSC在-Voc、85 ℃ 及暗态条件下(封装,相对湿度40±5%)的效率演变。数据以均值±标准差表示。误差条根据4个器件的平均数据给出的标准差。插图:PSC在-Voc 反向偏压、85 ℃ 下的老化过程。e,1个对照器件和1个目标器件在模拟24小时昼夜循环跟踪下的效率演变(12小时85 ℃下MPPT,12小时暗态、20±5 ℃)。统计数据以均值±标准差表示。误差条基于一个相应循环中721个效率值的平均数据给出的标准差。插图描绘了PSC在交替循环中的老化过程:12小时85 ℃ MPPT与12小时20±5 ℃暗态。
04 深度点评
【优点】概念极其优雅,直指痛点:这篇文章没有选择开发某种昂贵的新材料或复杂的界面修饰,而是从物理化学的本源入手,创造性地利用物质的相转变(固-液)来解决固态退火传质不足的顽固问题,展示出极高层次的研究品味。“退火引入应力”是行业痛点,而“在退火过程中直接用液态媒介重新洗涤晶体”的思路令人拍案叫绝。一体两面,力学与光电的完美桥梁:文章将‘微观应变’与‘界面拉伸应力’这两个力学议题,和缺陷、能带、电荷传输这些光电物理议题紧密联结,论证扎实,证据链完整。特别是界面处力-电耦合的调控,堪称神来之笔。工况老化测试威力十足:针对昼夜循环疲劳的苛刻测试,精准击中了钙钛矿商业化的七寸。能通过1500小时的高低温冲击疲劳测试,远比单纯的高温储存数据更有说服力,凸显了该策略在抵御‘热胀冷缩’这一物理不可抗力上的巨大潜力。【短处】液相介质的残留风险未能完全厘清:液态退火后,BSA并未完全挥发,少部分作为掺杂残留在薄膜内部及界面。尽管目前数据显示有利于应力释放和能带调节,但有机小分子在长达数万小时的全光谱照射和强电场下的长期电化学惰性仍需进一步审视,这可能是决定器件终极致命衰减路径的深层隐患。工艺窗口的敏感性可能被低估:文章指出退火温度仅略高于BSA熔点(117度),这就意味着该“液相”效应极度依赖于精确的温度窗口控制。在大面积工业化生产中,热板表面的温度分布梯度会否导致熔融状态不均,从而引发新的局域应力集中或相分离,有待更大尺寸的验证。软/硬界面的长期疲劳机制尚存疑影:尽管形成了一层柔性的有机缓冲层,但这种‘软(有机层)-硬(钙钛矿/ITO)’界面的长期交变应力下的粘附韧性保持得如何?经过数千次扩-缩循环,是否会萌生界面处的蠕变或脱层,仍需更长时间的观察来佐证。
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