第一作者:胡精诚、胡嘉昱、王亚涛
通讯作者:雷爱文、易红、李武、魏振威
通讯单位:武汉大学
论文DOI:10.1038/s44160-025-00968-4(点击文末「阅读原文」,直达链接)
2026年1月16日,武汉大学雷爱文、易红、李武、魏振威团队在Nature Synthesis期刊发表题为Parallel paired electrolysis of industrial exhaust SO2 and diols for value-added sulfite esters synthesis的研究论文,团队成员胡精诚、胡嘉昱、王亚涛为论文第一作者,雷爱文、易红、李武、魏振威为论文共同通讯作者。
一句话导语
工业废气 SO₂,过去只能制硫酸或单质硫,如今在电化学体系中被“精准拆解—重组”,一步转化为电池、电化学与有机合成都高度依赖的环状亚硫酸酯,为污染物资源化提供了真正可落地的新范式。
本文发表于 Nature Synthesis,系统展示了一种并行配对电解(parallel paired electrolysis)策略,实现 SO₂ 的高值定向转化。
一、研究背景
SO₂ 是化石能源燃烧和冶金工业中最常见的含硫废气之一,
问题在于:
这些产品“量大但不值钱”,几乎没有化学附加值。
相比之下,环状亚硫酸酯(cyclic sulfite esters)却是:
锂电电解液关键添加剂前体
有机合成中重要的双官能团砌块
多种高分子和功能材料的起始单元
但传统合成路线严重依赖 SOCl₂ 等高毒、高污染试剂,与“绿色化学”目标背道而驰。
二、一个关键判断:SO₂ → 亚硫酸酯,在热力学上并不“自发”
作者首先做了一个非常关键、但经常被忽略的分析:
SO₂ + 二元醇 → 环状亚硫酸酯,在标准条件下是“热力学不利”的(ΔG > 0)
这意味着:
单纯靠化学氧化剂几乎不可行
即便能反应,也难以控制、难以放大
因此,必须引入“外部能量输入 + 精准电子管理” —— 电化学正好是最合适的工具。
图1|二氧化硫的生成来源及其化学高值化利用路径
三、并行配对电解:一边“还原 SO₂”,一边“用硫做化学”
这项工作的核心创新,在于把一个污染物,拆成两个彼此“互补”的电极反应:
阴极(还原)
SO₂ + H⁺ + e⁻ → 单质硫 S⁰
高法拉第效率生成活性硫(作者称为 Sα)
阳极(氧化)
S⁰ 在温和电位下被逐步氧化
与 1,2-二醇 / 1,3-二醇发生偶联
直接形成 5 / 6 / 7 元环状亚硫酸酯
关键点在于:
硫在整个过程中“价态不变”,但反应路径被电场精准调控
这正是并行配对电解的优势所在:
图2|并行配对电解合成亚硫酸酯的可行性验证
四、从“商业硫”到“电化学生成硫”,体系真的跑得通吗?
作者做了一个非常严谨的验证闭环:
这一步非常关键,说明:
阴极产物不是“副产物”,而是真正参与反应的活性中间体
五、不只是“通气实验”:模拟工业烟气也能直接转化
为了避免“实验室理想条件”的质疑,作者进一步挑战了更真实的体系:
这一步直接把工作从“概念验证”推向了工程可行性讨论区间。
图3|底物适用范围考察
六、反应为什么能发生?真正的机制证据来自哪里?
作者通过:
循环伏安(SO₂、S₈、二醇分别测试)
控电位实验
H₂¹⁸O 同位素标记
原位电化学质谱(EC-MS)
首次直接捕捉到多个关键含硫中间体,并提出完整机理:
S₈ → 阳极单电子氧化 → 硫自由基阳离子
与二醇发生亲核加成
经多步氧化 / 分子内环化
最终形成稳定的环状亚硫酸酯
特别重要的一点是:
S=O 中的氧主要来自醇,而非水
这一结论,对后续分子设计和反应拓展非常关键。
图4|反应机理研究
图5|反应机理的深入探究
七、不止于合成:产物还能“继续变身”
作者最后展示了该平台的延展性:
这使得整个工作不只是“污染物处理”,而是真正融入有机合成与能源材料体系。
总结一句话
这项工作用电化学的方式,把工业废气 SO₂ 拆解成“电子—硫—有机骨架”三个可编程单元,实现了从污染控制到高值化学制造的范式转变。